润滑油组合物和火花点火式燃汽油和/或燃醇发动机的润滑方法
2019-11-22

润滑油组合物和火花点火式燃汽油和/或燃醇发动机的润滑方法

本发明涉及可用于以汽油、醇或二者的混合物为燃料的发动机的润滑油。所述润滑油含有(A)具有润滑粘度的油;(B)至少一种清净剂;和(C)至少一种酰化多胺的金属盐或取代芳族羧酸的金属盐,但不是钙盐或镁盐。主要用于燃醇发动机的润滑油含有上述(A)和(B),以及(D)用作分散剂的至少一种羧酸衍生物。本发明的润滑油组合物还含有其它所需的添加剂如(E)二烃基二硫代磷酸金属盐混合物,(F)硫化烯烃等。

二硫代磷酸是通过五硫代二磷与醇或酚或醇的混合物反应而制得的。每摩尔五硫化二磷与4摩尔醇或酚发生反应,反应可在大约50℃至大约200℃的温度范围内进行。

合适的杂环有氮丙啶、氮杂环丁烷,azoeidines,四-和二-氢吡啶,吡咯,吲哚,哌啶,咪唑,二-和四氢咪唑,哌嗪,异吲哚,嘌呤,吗啉,硫代吗啉,N-氨基烷基吗啉,N-氨基烷基硫代吗啉,N-氨基烷基哌淀,N,N′-二-氨基烷基哌嗪,吖庚因,吖辛因,偶氮宁,azecine,以及上述每种杂环胺的四-,二-和全氢衍生物和两种或多种杂环胺的混合物。优选的杂环胺是杂环上只含有氮、氧和/或硫的饱和的五元和六元杂环胺,尤其是哌啶,哌嗪,硫代吗啉,吗啉,吡咯烷等。尤其优选的是哌啶,氨基烷基取代的哌啶,哌嗪,氨基烷基取代的吗啉,吡咯烷和氨基烷基取代的吡咯烷。一般情况下,氨基烷基取代基在氮原子上取代,形成部分杂环。这种杂环胺的具体例子包括N-氨基丙基吗啉,N-氨基乙基哌嗪和N,N′-二-氨基乙基哌嗪。

如上所述,制备组分(B)盐的有机酸化合物可以是至少一种含硫酸,羧酸,含磷酸或酚或其混合物,含硫酸可以是磺酸,硫代磺酸,亚磺酸,次磺酸,硫酸、亚硫酸和硫代硫酸的偏酯。磺酸是优选的。

其中R和R′如式Ⅴ定义。一般来说,马来或富马酸反应剂为马来酸,富马酸,马来酸酐或其中两种或多种的混合物。马来酸反应剂一般来说比富马酸反应剂更为优选,因为前者易于得到并且一般来说更易于与聚烯烃(或其衍生物)反应而制成本发明取代琥珀酰化剂。特别优选反应剂为马来酸,马来酸酐,及其混合物。由于易于获得并易于反应,马来酸酐一般来说更常用。

可用来制备用于本发明的金属盐的二硫代磷酸是众所周知的。例如,二烃基二硫代磷酸和金属盐的实例,和制备该酸和盐的方法可参见美国专利4,263,156;4,289,635;4,308,154,4,417,990;和4,466,895。这些专利作为本文的参考文献。

可按众所周知的聚合技术用来制取聚烯烃的端烯烃单体和内烯烃单体的具体例子包括乙烯,丙烯,1-丁烯,2-丁烯,异丁烯,1-戊烯,1-己烯,1-庚烯,1-辛烯,1-壬烯,1-癸烯,2-戊烯,丙烯四聚物,二异丁烯,异丁烯三聚物,1,2-丁二烯,1,3-丁二烯,1,2-戊二烯,1,3-戊二烯,1,4-戊二烯,异戊二烯,1,5-己二烯,2-氯-1,3-丁二烯,2-甲基-1-庚烯,3-环己基-1-丁烯,2-甲基-1-戊烯,苯乙烯,2,4-二氯苯乙烯,二乙烯基苯,乙酸乙烯酯,烯丙醇,乙酸1-甲基乙烯基酯,丙烯腈,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸甲酯,乙基乙烯基醚,以及甲基乙烯基酮。这些单体中,优选为可聚合烃单体,而可聚合烃单体中,特别优选为端烯烃单体。

酰化剂:实施例1510份(0.28mol)聚异丁烯(Mn=1845,Mw=5325)和59份(0.59mol)马来酐的混合物加热至110℃。在7小时内将该混合物加热至190℃,其间在液面下通入43份(0.63mol)氯气。于190~192℃,另加11份(0.16mol)氯,历时3.5小时。在190~193℃加热下,反应混合物用氮气吹提10小时。借助ASTMD-94法测定,剩余物是皂化当量值为87的聚异丁烯取代的琥珀酰化剂。

实施例B-2取氯代聚(异丁烯)(平均氯含量4.3%,用数均分子量约1150的聚异丁烯得到),将其与马来酸酐于约200℃反应制成聚异丁烯基琥珀酸酐。25℃向1246份这种琥珀酸酐和1000份甲苯的混合物中加76.6份氧化钡。混合物加热到115℃后用1小时滴加入125份水。然后于150℃将混合物回流,直到所有氧化钡参与反应。抽提和过滤后得到含要求产物的滤液。